Câu hỏi: Cho hỗn hợp X gồm bốn este mạch hở, trong đó có một este đơn chức và ba este hai chức là đồng phân của nhau. Đốt cháy 11,88 gam X cần 14,784 lít O2 (đktc), thu được 25,08 gam CO2. Đun nóng 11,88 gam X với 300 ml dung dịch NaOH 1M, cô cạn dung dịch sau phản ứng thu được chất rắn Y và phần hơi chỉ chứa một ancol đơn chức Z. Cho Z vào bình Na dư, sau khi phản ứng xảy ra hoàn toàn thấy khối lượng bình Na tăng 5,85 gam. Trộn Y với CaO rồi nung trong điều kiện không có không khí, thu được 2,016 lít (đktc) một hiđrocacbon duy nhất. Công thức phân tử của các este là
A. C5H8O2 và C8H12O4.
B. C4H8O2 và C6H10O4.
C. C3H6O2 và C5H6O4.
D. C5H8O2 và C8H14O4.
A. C5H8O2 và C8H12O4.
B. C4H8O2 và C6H10O4.
C. C3H6O2 và C5H6O4.
D. C5H8O2 và C8H14O4.
${{n}_{{{O}_{2}}}}=\dfrac{14,784}{22,4}=0,66 mol;{{n}_{C{{O}_{2}}}}=\dfrac{25,08}{44}=0,57 mol$
Áp dụng bảo toàn khối lượng, ta được:
${{m}_{{{H}_{2}}O}}=11,88+0,66.32-25,08=7,92gam;{{n}_{{{H}_{2}}O}}=\dfrac{7,92}{18}=0,44mol$
Áp dụng bảo toàn nguyên tố O, ta được: nO/X = 0,44 + 0,57.2 – 0,66.2 = 0,26 mol.
→ Số mol nhóm $-C\text{OO-}=\dfrac{0,26}{2}=0,13mol$
Gọi công thức ancol đơn chức Z là ROH, công thức trung bình của 4 este là $\overline{R}{{\left( CO\text{OR} \right)}_{\overline{n}}}$
$\begin{aligned}
& \overline{R}{{\left( CO\text{OR} \right)}_{\overline{n}}}+\overline{n}NaOH\xrightarrow{t{}^\circ }\overline{R}{{\left( CO\text{ONa} \right)}_{\overline{n}}}+\overline{n}ROH \\
& \to {{n}_{ROH}}={{n}_{NaOHpu}}={{n}_{-COO-}}=0,13mol \\
& 2ROH+2Na\to 2RONa+{{H}_{2}}\uparrow \\
& 0,13 \to 0,065\left( mol \right) \\
& \to {{m}_{ROH}}={{m}_{binh Na \tan g}}+{{m}_{{{H}_{2}}}}=5,85+0,065.2=5,98gam \\
& \to R+17=46\to R=29\left( {{C}_{2}}{{H}_{5}}- \right) \\
& {{n}_{NaOH bd}}=0,3.1=0,3 mol;{{n}_{NaOH/Y}}=0,3-0,13=0,17mol \\
\end{aligned}$
$\begin{aligned}
& \overline{R}{{\left( CO\text{ONa} \right)}_{\overline{n}}}+\overline{n}NaOH\xrightarrow{CaO, t{}^\circ }\overline{R}{{H}_{\overline{n}}}+\overline{n}N{{a}_{2}}C{{O}_{3}} \\
& 0,09 \leftarrow 0,09\left( mol \right) \\
\end{aligned}$
(Do NaOH dư vì nNaOH phản ứng = nCOONa = nCOO = 0,13 mol < 0,17 mol)
Gọi công thức ba este hai chức là CnHm(COOC2H5)2 có số mol là x, công thức este đơn chức là CnHm+1COOC2H5 có số mol là y.
$\to \left\{ \begin{aligned}
& x+y=0,09 \\
& 2x+y=0,13 \\
\end{aligned} \right.\Leftrightarrow \left\{ \begin{aligned}
& x=0,04 \\
& y=0,05 \\
\end{aligned} \right.$
Bảo toàn "C": 0,04(n + 6) + 0,05(n + 3) = 0,57 → n = 2.
Bảo toàn "H": 0,02(m + 10) + 0,025(m + 6) = 0,44 → m = 2.
→ Công thức phân tử, của este đơn chức: C5H8O2.
→ Công thức phân tử, của ba este hai chức: C8H12O4.
Áp dụng bảo toàn khối lượng, ta được:
${{m}_{{{H}_{2}}O}}=11,88+0,66.32-25,08=7,92gam;{{n}_{{{H}_{2}}O}}=\dfrac{7,92}{18}=0,44mol$
Áp dụng bảo toàn nguyên tố O, ta được: nO/X = 0,44 + 0,57.2 – 0,66.2 = 0,26 mol.
→ Số mol nhóm $-C\text{OO-}=\dfrac{0,26}{2}=0,13mol$
Gọi công thức ancol đơn chức Z là ROH, công thức trung bình của 4 este là $\overline{R}{{\left( CO\text{OR} \right)}_{\overline{n}}}$
$\begin{aligned}
& \overline{R}{{\left( CO\text{OR} \right)}_{\overline{n}}}+\overline{n}NaOH\xrightarrow{t{}^\circ }\overline{R}{{\left( CO\text{ONa} \right)}_{\overline{n}}}+\overline{n}ROH \\
& \to {{n}_{ROH}}={{n}_{NaOHpu}}={{n}_{-COO-}}=0,13mol \\
& 2ROH+2Na\to 2RONa+{{H}_{2}}\uparrow \\
& 0,13 \to 0,065\left( mol \right) \\
& \to {{m}_{ROH}}={{m}_{binh Na \tan g}}+{{m}_{{{H}_{2}}}}=5,85+0,065.2=5,98gam \\
& \to R+17=46\to R=29\left( {{C}_{2}}{{H}_{5}}- \right) \\
& {{n}_{NaOH bd}}=0,3.1=0,3 mol;{{n}_{NaOH/Y}}=0,3-0,13=0,17mol \\
\end{aligned}$
$\begin{aligned}
& \overline{R}{{\left( CO\text{ONa} \right)}_{\overline{n}}}+\overline{n}NaOH\xrightarrow{CaO, t{}^\circ }\overline{R}{{H}_{\overline{n}}}+\overline{n}N{{a}_{2}}C{{O}_{3}} \\
& 0,09 \leftarrow 0,09\left( mol \right) \\
\end{aligned}$
(Do NaOH dư vì nNaOH phản ứng = nCOONa = nCOO = 0,13 mol < 0,17 mol)
Gọi công thức ba este hai chức là CnHm(COOC2H5)2 có số mol là x, công thức este đơn chức là CnHm+1COOC2H5 có số mol là y.
$\to \left\{ \begin{aligned}
& x+y=0,09 \\
& 2x+y=0,13 \\
\end{aligned} \right.\Leftrightarrow \left\{ \begin{aligned}
& x=0,04 \\
& y=0,05 \\
\end{aligned} \right.$
Bảo toàn "C": 0,04(n + 6) + 0,05(n + 3) = 0,57 → n = 2.
Bảo toàn "H": 0,02(m + 10) + 0,025(m + 6) = 0,44 → m = 2.
→ Công thức phân tử, của este đơn chức: C5H8O2.
→ Công thức phân tử, của ba este hai chức: C8H12O4.
Đáp án A.